Hola
te cuento cómo lo hice yo: primero avisé a mis jefes directos y luego envié una carta (o la dejas allí directamente) donde solicitaba la excedencia por cuidado de hijos menores de 3 años y la fecha de comienzo de esta y la fecha en la que volvía a trabajar. Luego ellos me enviaron el "recibí" firmado por ellos y sellado y una carta firmada informandome que me la conceden. Despues me hicieron un recibo de finiquito para que yo firmara. En el recibo de finiquito ellos pusieron que era causa de baja una excedencia por cuidado de hijos.
No te pienses que la liquidación te va arreglar nada, porque en realidad te pagan las pagas que te falten por cobrar de ese año, descontando los meses que ya no vas a trabajar (por ejemplo si te la pides a mediado de año, pues solo te pagan la mitad de la paga y también descuentan los meses de baja de maternidad que te hayan caído en ese año, pues las pagas extraordinarias en los meses de baja, te las prorratea la seguridad social)
No sé si me equivoco, pero en mi caso es así
besos